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1、 ??煤在煉焦過(guò)程中產(chǎn)生氨氮、氰化物、硫化物、酚和COD濃度都較高的剩余氨水、由于生化進(jìn)水中氨氮含量高,使生化菌的活性大幅下降。一般廢水的氨氮含量應(yīng)降至300mg/L以下才能進(jìn)入生化工序,故剩余氨水需要經(jīng)過(guò)加堿蒸氨工藝脫除其中的氨氮。剩余氨水蒸氨是蒸餾過(guò)程,需要以蒸汽或煤氣為熱源,每處理1噸剩余氨水約需耗200kg蒸汽,屬于能耗高的化工單元。提高蒸氨工序的能源利用率、降低蒸氨能耗已成為人們普遍關(guān)注的問(wèn)題。
1 蒸氨工藝流程及存在問(wèn)題
來(lái)自脫酚工序的剩余氨水與蒸氨塔塔底的蒸氨廢水換熱,再與堿液混合后進(jìn)入蒸氨塔。由導(dǎo)熱油加熱蒸氨塔塔底的蒸氨廢水產(chǎn)生的蒸汽返回蒸氨塔塔底,將廢水中氨汽提至塔頂
2、。塔頂氨汽在全凝器中用中溫水冷卻,然后進(jìn)入冷卻器,再用低溫水冷卻至常溫得到成品氨水,部分回流,部分送至脫硫工序作為堿源。
另有工藝是塔頂氨汽進(jìn)入分縮器用中溫水部分冷凝產(chǎn)生回流,未冷卻氨汽進(jìn)入硫銨飽和器。分縮器的冷凝液直接回流至蒸氨塔。塔底蒸氨廢水中的氮氮含量降至 200mg/L以下。后經(jīng)廢水泵抽出,小部分送至再沸器由導(dǎo)熱油加熱汽化為飽和蒸汽后,返回蒸氨塔塔底提供熱量;大部分與原料剩余氨水換熱后再經(jīng)廢水冷卻器進(jìn)一步冷卻后送生化處理。
一般情況下,每處理1噸剩余氮水需要消耗蒸汽200kg,相當(dāng)于處理1噸剩余氨水需要約46×104kJ的熱量。對(duì)于120萬(wàn)t/a的焦化廠,剩余氨水處理量約為
3、35m3/h,則蒸汽消耗量約7t/h, 需要 1610×104kJ/h的熱量,需要煤氣提供相當(dāng)于5590kW的熱量。對(duì)蒸氮工藝進(jìn)行物料和熱量衡算可知,由于水蒸汽的汽化潛熱高,塔頂氨汽帶出的能量占蒸氨工序輸入熱量的70%~80%,甚至更高?;厥瞻逼麕С龅臒崃靠山档驼舭毕到y(tǒng)的能耗。但長(zhǎng)期以來(lái),蒸氨塔塔頂氨汽為95~105℃的低壓飽和蒸汽,品質(zhì)低,且因含氨、硫化氫和氰化氫等氣體,腐蝕性強(qiáng),很難利用,需要使用冷卻水將其熱量帶出,既浪費(fèi)了能源,也增加了中溫水的消耗。回收利用氨汽余熱是降低蒸氨耗熱量的一個(gè)重要途徑。我廠研究開(kāi)發(fā)了焦化剩余氨水熱泵蒸餾技術(shù),實(shí)現(xiàn)了氨汽余熱的回收利用,取得了較好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益
4、?!?
2 剩余氨水熱泵蒸餾技術(shù)開(kāi)發(fā)思路
2.1
熱泵蒸餾工藝原理
熱泵蒸餾是化工行業(yè)有效的節(jié)能減排技術(shù),利用熱泵技術(shù)可將低溫?zé)嵩醋優(yōu)楦邷責(zé)嵩?,同時(shí)節(jié)約大量高品位能源,是一種對(duì)低溫?zé)嵩炊卫玫挠行Ъ夹g(shù)。通過(guò)熱泵將蒸餾塔塔頂蒸汽加壓升溫,使其用作塔底再沸器的熱源,回收塔頂蒸汽的冷凝潛熱。
熱泵精餾是一種高效的節(jié)能技術(shù)。一般在塔頂和塔底溫差小于36℃、塔頂溫度在38~138℃、塔底溫度在300℃以下、蒸餾塔需要較多的塔盤(pán)及較大回流比才能得到合格的產(chǎn)品時(shí),應(yīng)用熱泵精餾才能取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。精餾塔塔頂與塔底溫差越小,使用熱泵精餾取得的經(jīng)濟(jì)效益就越好。蒸氨塔塔頂?shù)臏囟纫话銥?7~10
5、2℃,塔底溫度在105~l10℃,塔頂、塔底溫差較小,僅7~8℃。回流比為2.8 ,且塔頂氨汽的潛熱高,符合應(yīng)用熱泵精餾的條件,為研究應(yīng)用剩余氨水熱泵蒸餾技術(shù)提供了基礎(chǔ)。
2.2
技術(shù)開(kāi)發(fā)思路
利用熱泵蒸餾的工作原理,研究應(yīng)用熱泵回收氨汽潛熱,生產(chǎn)高品質(zhì)熱源,為蒸氨塔塔底提供蒸餾熱量,從而降低蒸氨能量輸入,降低工序的能耗。
2.3
剩余氨水熱泵的蒸餾方案
蒸氨塔塔頂氨汽主要是水蒸汽,含揮發(fā)氨10%~16%,還含有少量的硫化氫和氰化氫等酸性氣體,具有較強(qiáng)的腐蝕性。根據(jù)這一特點(diǎn),利用熱泵可利用低品位熱能直接驅(qū)動(dòng)產(chǎn)生低壓蒸汽或高溫?zé)崴奶匦?。以不增加廢水量為原則,確定剩
6、余氨水熱泵的蒸氨方案為:以循環(huán)熱水為熱載體,用熱泵回收蒸氨塔塔頂氨汽的余熱加熱循環(huán)熱水,由循環(huán)熱水通過(guò)再沸器加熱來(lái)自塔底的蒸氨廢水,使之汽化為低壓蒸汽返回蒸氨塔塔底提供蒸餾熱量,從而降低原蒸氨能量的輸入?! ?
3 剩余氨水熱泵蒸餾技術(shù)
3.1
剩余氨水熱泵蒸餾工藝流程
剩余氨水熱泵蒸氨裝置包括吸收式熱泵、循環(huán)熱水泵、再沸器及其附屬的管道及閥門(mén)。用熱泵代替塔頂全凝器,熱泵與原蒸氨全凝器并聯(lián)。將蒸氨塔塔頂?shù)陌逼胛帐綗岜?,在熱泵?nèi)通過(guò)吸收劑溶液濃度的變化,吸收氨汽余熱以加熱循環(huán)熱水,實(shí)現(xiàn)氨汽余熱的回收利用。氨汽經(jīng)吸收式熱泵后溫度降低,冷凝液及未冷凝乏汽一起進(jìn)入全凝器和冷卻器,進(jìn)一步
7、冷卻后得到氨水。吸熱后的循環(huán)熱水溫度升高,進(jìn)入再沸器加熱來(lái)自塔底的蒸氨廢水,使之汽化返回塔底提供蒸餾熱量,溫度降低后的循環(huán)熱水經(jīng)泵加壓后返回?zé)岜脵C(jī)組循環(huán)加熱,從而實(shí)現(xiàn)了塔頂氨汽余熱的回收利用,降低了中溫水消耗。其工藝流程圖見(jiàn)圖1。
3.2
剩余氨水熱泵蒸餾的工藝特點(diǎn)
(1)實(shí)現(xiàn)了蒸氨塔塔頂氨汽余熱的回收利用。以蒸氨塔塔頂氨汽直接驅(qū)動(dòng)吸收式熱泵加熱循環(huán)熱水,被加熱的循環(huán)熱水通過(guò)再沸器加熱塔底蒸氨廢水,產(chǎn)生的低壓蒸汽返回塔內(nèi)提供蒸餾熱量,實(shí)現(xiàn)了蒸氨塔塔頂氨汽潛熱的回收利用。熱泵可回收蒸氨塔塔頂氨汽余熱的45%~50%,而塔頂氨汽帶出熱量約為蒸氨耗熱量的70%~80%,則熱泵可回收蒸氨耗
8、熱量的約32%~40%,節(jié)能量略優(yōu)于負(fù)壓蒸氨。
(2)降低中溫水用量。用吸收式熱泵代替原蒸氨分縮器,部分熱量傳遞給循環(huán)熱水,分縮器用中溫水量降低約50%,減少了中溫水循環(huán)冷卻過(guò)程中因蒸發(fā)、漂水、排污等造成的水耗,并適當(dāng)降低了中溫水輸送電能。
(3)不增加廢水量。剩余氨水熱泵蒸餾工藝以循環(huán)熱水為載體,通過(guò)再沸器汽化蒸氨塔塔底的蒸氨廢水,返回蒸氨塔內(nèi)提供蒸餾耗熱量,不增加廢水總量,不增加廢水的處理成本。
(4)設(shè)備維修方便。以熱泵回收蒸氨塔塔頂氨汽余熱,除功率不大的溶液泵及循環(huán)熱水泵外,沒(méi)有轉(zhuǎn)動(dòng)部件,設(shè)備維修方便,與蒸汽加壓式相比,耗電量小。
(5)比負(fù)壓蒸氨更適于改造。剩
9、余氨水熱泵蒸餾只需用熱泵代替原全凝器或分縮器,與負(fù)壓蒸氨相比不用換塔,工程小,投資低,施工方便,比負(fù)壓蒸氨更適合于改造。
3.3
剩余氨水熱泵蒸餾的應(yīng)用效果
(1)應(yīng)用情況。剩余氨水熱泵蒸餾技術(shù)應(yīng)用于我廠8、9號(hào)焦?fàn)t的剩余氨水蒸氨,投運(yùn)后運(yùn)行穩(wěn)定。剩余氨水處理量約35m3/h,循環(huán)熱水量為97.5m3/h,循環(huán)熱水溫差約11.3~11.8℃,回收利用能量468×104kJ / h,中溫水量降低165 m3/h,增加用電24kWh/h。
(2)能量回收效率分析。剩余氨水處理量35m3/h, 蒸氨塔塔頂溫度97℃,塔底105℃,成品氨水含氨13.5%,回流量2.5 m3/h,原
10、料進(jìn)塔溫度84℃。對(duì)蒸氨塔進(jìn)行物料衡算和熱平衡計(jì)算,輸入蒸氨塔的熱量為1350×104kJ /h,其中塔頂帶出了1107×104kJ /h,約占蒸餾耗熱量的82%。采用熱泵蒸餾技術(shù)后,回收利用余熱468×104kJ /h,回收利用了塔頂氨汽帶出熱量的42.3%,回收了蒸氨塔輸入熱量的34.7%。
(3)經(jīng)濟(jì)效益分析。采用熱泵蒸氨技術(shù)后,回收利用余熱468×104kJ /h,降低中溫水165m3/h。對(duì)導(dǎo)熱油蒸氨可降低煤氣消耗量約344m3/h,降低水耗3.3 m3/h。雖增加用電24kWh/h,以濟(jì)鋼內(nèi)部?jī)r(jià)格計(jì)算,年降成本172萬(wàn)元。由于降低了中溫水系統(tǒng)的負(fù)荷,具有一定的間接效益。項(xiàng)目節(jié)能量為180.6 kgce/h,相當(dāng)于減排CO2 451 kg/h, SO2 3kg/h, 剩余氨水熱泵蒸餾項(xiàng)目具有較好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益?!?